全文获取类型
收费全文 | 3829篇 |
免费 | 1340篇 |
国内免费 | 701篇 |
专业分类
化学 | 2705篇 |
晶体学 | 102篇 |
力学 | 54篇 |
综合类 | 35篇 |
数学 | 57篇 |
物理学 | 2917篇 |
出版年
2024年 | 25篇 |
2023年 | 59篇 |
2022年 | 123篇 |
2021年 | 142篇 |
2020年 | 207篇 |
2019年 | 179篇 |
2018年 | 137篇 |
2017年 | 173篇 |
2016年 | 236篇 |
2015年 | 209篇 |
2014年 | 217篇 |
2013年 | 561篇 |
2012年 | 321篇 |
2011年 | 301篇 |
2010年 | 213篇 |
2009年 | 300篇 |
2008年 | 286篇 |
2007年 | 259篇 |
2006年 | 260篇 |
2005年 | 207篇 |
2004年 | 208篇 |
2003年 | 178篇 |
2002年 | 150篇 |
2001年 | 156篇 |
2000年 | 135篇 |
1999年 | 112篇 |
1998年 | 93篇 |
1997年 | 70篇 |
1996年 | 56篇 |
1995年 | 43篇 |
1994年 | 46篇 |
1993年 | 33篇 |
1992年 | 32篇 |
1991年 | 21篇 |
1990年 | 21篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 16篇 |
1986年 | 8篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 4篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 6篇 |
1974年 | 2篇 |
1973年 | 3篇 |
排序方式: 共有5870条查询结果,搜索用时 328 毫秒
91.
采用密度泛函理论方法,在TZ2P-STO基组水平下,对金属四重键化合物M2Cl4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W)和Mo2X4(PMe3)4(X=F,Cl,Br,I)的几何结构进行优化,分析了电子结构,并运用TDDFT方法对其低占据激发态进行了计算.考虑相对论效应的ZORA方法能够较好地重现M2X4(PMe3)4的几何结构.M2X4(PMe3)4的电子结构分析表明其d电子的组态为σ2π4δ2,前线轨道能级顺序为πlig<πd/σd<δd<δd*.金属原子和卤素配体的改变虽然使轨道能量发生变化,但没有影响轨道的排布顺序.TDDFT方法对M2X4(PMe3)4δd→δd*和πd→δd*跃迁能量的计算较为准确,对πlig→δd*(LMCT)跃迁能量的计算误差较大.金属原子、卤素配体以及相对论效应对激发能的影响可以根据分子轨道能级的变化给予解释. 相似文献
92.
A development of the RECP method for the case of transition and rare earth elements is suggested. New terms with projectors on the occupation numbers ofd andf outermost shells respectively (which can be determined in SCF iterations) are added to the standard RECP operator and the corresponding self-consistent RECP terms are generated for atoms Cu, Ag and Au. Significant improvement is achieved in reproduction of atomic excitation energies as compared with the conventional shape-consistent RECP calculation. 相似文献
93.
94.
Krzysztof Kurzak 《Journal of solution chemistry》1998,27(7):621-643
Mixed cobalt(II) complexes with the monodentate ligands: 2-hydroxybenzoic acid deprotonated (sal–, the salicylate ion) and water, have been investigated. The combined results of the spectrophotometric and conductance measurements, as well as known the X-ray structure for solids, were used to determine the structure of the studied complexes in solution. The electronic absorption spectra in aqueous acid (0.01M HClO4), ethylene glycol (glycol), formamide (FM), N,N-dimethylformamide (DMF), and dimethyl sulfoxide (DMSO) solutions have been recorded. The d-d electronic spectra have been treated by the crystal-field model (CFM) and angular overlap model (AOM). Low-symmetry splittings of the broad asymmetric bands in the experimental spectra (solutions at room temperature) were found by Gaussian analysis. The effect of the and bonding of the monodentate ligands (with oxygen-donor ligators) on the central metal ion was described in the ligand–field framework. A comparison of the stereochemistry of the complex species in various solutions was made. 相似文献
95.
含吲哚核端基多甲川菁染料的合成及性能 总被引:6,自引:0,他引:6
我们曾合成了具有桥环的硫三碳菁及多甲川苯乙烯菁,并测定了光学性能。本文报道吲哚环为端基的桥链三碳菁和四甲川苯乙烯菁的合成及在有机溶剂中电子吸收光谱及溶解性能的测定。所用仪器同前,7种多甲川菁染料的合成反应如下: 相似文献
96.
1 INTRODUCTION The bimetallic nanoclusters are of standing inte- rest since they can exhibit catalytic, electronic and optical properties distinct from those of corre- sponding pure nanoclusters[1~4]. Palladium and pla- tinum, well known for their catalytic properties, are often used as the catalyst in different fuel cells[5~8]. Several experimental results illustrate that for the oxygen reduction reaction (ORR), which is one of the primary reactions taking place in many fuel cells and… 相似文献
97.
V. M. Tapilin 《Journal of Structural Chemistry》2005,46(1):9-15
Electronic structure calculations have been performed for flat graphite sheets and periodically distorted sheets with different values of deformation angle and hydrogen adsorption. These characteristics do not all behave monotonically with increasing deformation angle. At small deformation angles, the electrons pass from the atoms of terraces to those of edges, while at larger angles the reverse pattern is observed. The position of the Fermi level also varies nonmonotonically. The binding energy of hydrogen depends significantly on the adsorption site, and the difference can be doubled. Based on the ata obtained, it was concluded that a priori statements derived from the “general concepts” on the difference in the physicochemical properties of, for example, terrace and edge atoms on high-index facets are unreliable. 相似文献
98.
99.
用ab initio方法研究NaN_3的几何构型、电子结构和热力学、动力学性质 总被引:2,自引:0,他引:2
用abinitioMO方法,在MP2(ful)/6311G水平下,全优化计算了叠氮化钠(NaN3)分子的线状和环状两种稳定构型及其转化过渡态的几何参数、电荷分布、分子总能量和振动频率,并研究了它们的热力学性质及转化速率常数和平衡常数.结果表明,线状比环状构型稍稳定(能量低6.04kJ/mol);两者相互转化的能垒分别为13.15kJ/mol(线型→环状)和7.11kJ/mol(环状→线型).热力学和动力学计算均表明:NaN3通常主要以线型结构存在(占85%以上),且随温度升高而增多(在1000K大于91%). 相似文献
100.
应用INDO/S半经验量子化学方法,对簇合物离子Mo3S和Mo3S4Mn+(M=Fe、Ni,n=4;M=Cu,n=5)分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标,说明Fe、Ni、Cu+与Mo3S成键作用的相对强度依次是Fe-Mo>Ni-Mo>Cu+-Mo。比较了用含组态作用的INDO/S方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值,并讨论了吸收峰归属情况。对于M为Fe、Ni的簇离子Mo3S4M4+,最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁(MM’CT);而Mo3S4Cu(5+)簇离子观察到的吸收峰主要是Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果,由Cu+离子到Mo3S的电荷转移跃迁谱线,大约在46000cm-1以上才能观察到吸收峰。从Mo3S4Fe4+次低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16500cm-1与Mo3S的最低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16900cm-1比较,表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Mo3S4Fe4+在能量为16600cm-1处的吸收峰是起因于Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。 相似文献